Определение слова «Нафтиламины»

Большая советская энциклопедия:

Нафтиламины
Аминонафталины, производные Нафталина общей формулы C10H8-n (NH2) n; типичные ароматические амины. Практическое значение имеет -изомер, получаемый восстановлением -нитронафталина -Н. — канцерогенное вещество и поэтому в промышленности не производится), а также 1,5-и 1,8- нафтилендиамины; кристаллические вещества, плохо растворимые в воде, в кислотах — хорошо. Н. и их сульфокислоты применяют для синтеза красителей. См. также Нафтионовая кислота.

Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона:

(хим.) С10Н9N=C10Н7NH2 — аналоги анилина, первичные основания (амины), отвечающие нафталину и нафтолам и, подобно прочим монодериватам нафталина, известные в форме двух изомеров, обозначаемых греческими буквами и . В последнее время Н. приобрели важное значение в красильной технике для получения разнообразных азокрасок, отвечающих нафталину (см. Краски органические искусственные). Н. получаются вообще: 1) восстановлением соответствующих нитронафталинов сернистым аммонием (Зинин), железом и уксусной кислотой (Bechamp), железом и соляной кислотой и проч., по уравнению:
C10H7NO2 + 3H2 = C10H7NH2 + 2H2O
2) из нафтолов: действием на них аммиака под давлением при 150—160° (Badische Anilinfabrik), по уравнению:
C10H7OH + NH3 = C10H7NH2 + H2O
нагревая их в закрытых сосудах при высокой температуре с ZnCl2.2NH3 (Мерц и Вейт), или с CaCl2.2NH3 (Бенц), или же с нашатырем, уксусно-натровой солью и кристаллической уксусной кислотой (Кальм), причем в последнем случае непосредственным продуктом реакции является ацетнафталид. В первых трех указанных способах получения Н. из нафтолов всегда образуется также некоторое количество динафтиламинов (см. ниже); способы эти в заводских размерах применяются собственно для получения -H., тогда как для получения -Н. обыкновенно пользуются восстановлением -нитронафталина. В частности -Н. получается синтетически из пирослизевой кислоты и анилина при нагревании смеси их с хлористым цинком в запаянной трубке до 300°, по уравнению:
C4H3(COHO)O + C6H5NH2 = C10H7NH2 + H2O + CO2 (Канцонери и Оливери)
при нагревании маннита с хлористо-водородным анилином и др. реакциях; -H. образуется при пропускании аммиака в сильно нагретый -нафтол (Graebe), при нагревании -динафтиламина с соляной кислотой и проч. Оба Н. представляют слабые основания, образуют соли, но не обнаруживают щелочной реакции на лакмус. Соли их большей частью хорошо кристаллизуются, но малопрочны и водой разлагаются. -Н. кристаллизуется в тонкие бесцветные иголочки или листочки острого, горького вкуса и неприятного запаха, плавится при 50°, кипит при 300°, легко растворим в спирте, эфире и анилине; 100 куб. стм воды при обыкновенной температуре растворяют 0,167 грамм -Н. Соли: -C10H9N.HCl — тонкие иглы, легко растворимые в воде, спирте и эфире; способны сублимироваться, дают с PtCl4 хлороплатинат (-C10H9N.HCl)2PtCl4. Сернокислая соль (-С10Н9N)2.Н2SO4.2Н2O — серебристые листочки. Пикрат желтого цвета, температура плавления 161°. -H. кристаллизуется в блестящие листочки, не имеет запаха, плавится при 112°, кипит при 294°, летуч с парами воды, трудно растворим в холодной воде, легко в горячей, спирте и эфире; водный раствор показывает синюю флуоресценцию. Соли: -C10H9N.HCl — листочки, растворимые в воде и спирте. (-C10H9N.HCl)2PtCl4 — светло-желтые листочки. (-C10H9N)2.H2SO4 — листочки, труднее растворимые в воде, чем соответственное -соединение. Пикрат — желтые иглы с температурой плавления 195°.
Не останавливаясь подробно на реакциях Н., частью свойственных им как ароматическим аминам, укажем лишь на следующее. При нагревании до 280—300° с CaCl2 или ZnCl2 Н. отчасти превращаются в соответствующие динафтиламины и аммиак, а -H. даже и в отсутствии CaCl2 или ZnCl2. При нагревании до 170—200° -H. с метиловым или этиловым спиртами и ZnCl2 образуются соответствующие эфиры -нафтола и NH3. При действии крепкой азотной кислоты -H. дает динитронафтол, с хромовой смесью — фталевую кислоту, нафтохинон и др. продукты. Водные растворы солей -H. в отличие от -Н. под влиянием окислителей (FeCl3, AuCl3, PtCl4, SnCl4, HgCl2, AgNO3, CrO3) дают синий, скоро переходящий в пурпуровый осадок оксинафтиламина C10H9NO. При нагревании -H., хлористо-водородного -H. и -нитронафталина в частичных количествах до 180—220° образуется тринафтилендиамин С30Н18N2+Н2O. С фенолом -H. дает соединение C10H9N.C6H6O. Азотистая кислота превращает -H. в -диазонафталин. С SiCl4 -H. дает SiCl2(NH.C10H7)2. О превращениях Н. в различные красящие вещества — см. Краски органические искусственные. При восстановлении натрием в изоамильноспиртовом растворе Н. превращаются в тетрагидронафтиламины, причем все 4 атома водорода присоединяются либо к одной, либо к другой половине нафталинного ядра. Если при этом водород присоединяется к той половине, где находится и амидогруппа, то получаются сильные основания, с запахом аммиака, резкой щелочной реакцией и вообще характером жирных аминов; при окислении хамелеоном они дают ортокарбонгидрокоричную кислоту . Если же, наоборот, водород присоединяется к той половине нафталинного ядра, где нет амидогруппы, то получающийся тетрагидропродукт сохраняет химический характер Н., являясь основанием слабым, не обладающим ни щелочной реакцией, ни запахом аммиака; при окислении хамелеоном он дает нормальную адипиновую кислоту COHO.(CH2)4.COHO. При указанной выше реакции -H. превращается в тетрагидро--Н. C4H8:C6H3(NH2) (масло, температура кипения 275°), а -H. дает оба изомера C4H8:C6H3(NH2) (кристаллы, температура плавления 38°, температура кипения 275—277°) и C6H4:C4H7(NH2) (температура кипения 249,5°); причем последний составляет главный продукт реакции. Другой изомер, тетрагидро--Н. C6H4:C4H7(NH2) (густое масло, температура кипения 246,5°), получается при действии медного купороса на тетрагидро-1,5-аминонафтилгидразин — NH2.NH.C10H10.NH2. Алкилозамещенные H. вторичные и третичные получаются большей частью действием галоидалкилов на Н., при этом скорости их образования (для йодюров) на 1/3 меньше, чем при анилине. Фенилнафтиламины (C10H7)(C6H5)NH образуются действием анилина на нафтолы в присутствии CaCl2 при высокой температуре или при нагревании Н. с хлористо-водородным анилином и представляют кристаллические вещества Динафтиламины (C10H7)2NH некоторые из случаев образования коих были уже указаны выше, получаются также, аналогично предыдущим соединениям, взаимодействием при высокой температуре Н. с их хлористо-водородными солями или же Н. с нафтолами в присутствии CaCl2. -Динафтиламин кристаллизуется в квадратные листочки, плавящиеся при 111—113°, кипящие при 310—315° и легко растворимые в спирте, эфире, бензоле и хлороформе; -динафтиламин — серебристые листочки с температурой плавления 170,5° и температурой кипения 471°, малорастворимые в бензоле и кипящем спирте и легко в кипящей кристаллической уксусной кислоте; растворы -соединения флуоресцируют синим цветом.
П. П. Рубцов. .

Смотреть другие определения →